《有机化学》傅建熙 第三版 课本答案.doc 28页

'第二章 有机化合物的结构本质与构性关系1.(1)sp3(2)sp(3)sp2(4)sp(5)sp3(6)sp22.(1)醇类(2)酚类(3)环烷烃(4)醛类(5)醚类(6)胺类3.π键的成键方式：成键两原子的p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。π键特点：①电子云平面对称；②与σ键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而π键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与σ键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。第四章开链烃1.(1)2-甲基-4,5-二乙基庚烷(2)3-甲基戊烷(3)2,4-二甲基-3-乙基戊烷(4)顺-3-甲基-3-己烯or(Z)-3-甲基-3-己烯(5)2,2,4-三甲基-3-乙基戊烷(6)3,5-二甲基-3-庚烯(7)2,3-己二烯(8)3-甲基-2-乙基-1-丁烯(9)2,5,6-三甲基-3-庚炔(10)1-丁炔银(11)3-甲基-1,4-戊二炔(12)3-甲基-1-庚烯-5-炔2.3.4.(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯28 (Z)-2-甲基-3-己烯(E)-2-甲基-3-己烯(Z)-3-甲基-3-己烯(E)-3-甲基-3-己烯(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯(E)-5-甲基-3-乙基-2-己烯(Z)3-甲基-1,3-戊二烯(E)3-甲基-1,3-戊二烯5.2,3,3-三甲基戊烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷2,3-二甲基-1-戊烯6-甲基-5-乙基-2-庚炔2,3-二乙基-1-己烯-4-炔6.(1)和(3)(2)和(4)(5)和(6)7. 8.28 1-庚烯2-庚烯3-庚烯2-甲基-1-己烯3-甲基-1-己烯4-甲基-1-己烯5-甲基-1-己烯2-甲基-2-己烯3-甲基-2-己烯4-甲基-2-己烯5-甲基-2-己烯2-甲基-3-己烯3-甲基-3-己烯2,3-二甲基-1-戊烯2,4-二甲基-1-戊烯3,5-二甲基-1-戊烯3,3-二甲基-1-戊烯2-乙基-1-戊烯3-乙基-1-戊烯2,3-二甲基-2-戊烯2,4-二甲基-2-戊烯3,4-二甲基-2-戊烯3-乙基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯9.(1)官能团位置异构(2)顺反异构(3)碳链异构(4)官能团异构(5)碳链异构(6)碳链异构10.该化合物的分子式为C14H3011.12. 13.(CH3)2CHCH2CH3＞CH3CH2CH3＞C(CH3)4＞CH428 烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及C—H键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价键的均裂所需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应C—H键均裂的活性。因为自由基相对稳定性次序为：3°＞2°＞1°＞·CH3°，所以有上述反应活性次序，而且在前两个化合物中，红色标记的C—H键首先断裂。14.(4)＞(3)＞(2)＞(1)即：CH2=CHC+HCH3＞(CH3)3C+＞CH3CH2C+HCH3＞CH3CH2CH2C+H2正己烷 3-己烯浓H2SO4有机层酸层正己烷 硫酸酯15.(1)   3-庚烯 1-己炔  Ag(NH3)2+液相固相3-庚烯 1-己炔银   (2) 1-戊烯1-戊炔戊烷Br2/CCl4室温,避光溴褪色溴褪色—Ag(NH3)2+—灰白色↓16.(1)   1-丁炔2-丁炔丁烷Br2/CCl4室温,避光溴褪色—Ag(NH3)2+灰白色↓—— (2)   1,3-丁二烯1-己炔2,3-二甲基丁烷Br2/CCl4溴褪色溴褪色—Ag(NH3)2+—灰白色↓ (3)17.28 20.化合物(A)C10H18Ω=10+(-18/2)+1=2,说明(A)分子中有π键或环。由(A)用酸性KMnO4氧化可得由此可知：(A)中有结构所以(A)有两个π键，可能是又因为(A)是单萜，所以(A)只能是符合题意。21.化合物(A)C8H14Ω=8+(-14/2)+1=2,说明分子中有π键或环。由(A)用臭氧氧化后用Zn/H2O还原可得两分子HCHO和由此可知：(A)中有结构所以(A)是符合题意。28 第五章环烃1.(1)1,3-二甲基环戊烷(2)1,1-二甲基-2-异丙基环丙烷(3)3-甲基-1-环己基-1-丁烯(4)4-苯基-1,3-戊二烯(5)4-甲基-1-硝基-2-氯苯或4-硝基-3-氯甲苯(6)5-氯-2-萘磺酸(7)2,4-二甲基-4-苯基己烷2.3.反-顺-反-4.(8)1molCl2/光n,苯/无水AlCl35.(1)C6H5OCH3>C6H6>C6H5Cl>C6H5COCH328 苯环己烷1,3-环己二烯Br2/CCl4室温,避光—溴褪色混酸，D黄色油状液体— 6.(1)    1-己烯1-己炔己烷Br2/CCl4室温,避光溴褪色溴褪色—Ag(NH3)2+—灰白色↓(2)   2-戊烯1,1-二甲基环丙烷环戊烷Br2/CCl4室温,避光溴褪色溴褪色—KMnO4H+紫色退去—(3)(4)3-甲基环己烯甲苯甲基环己烷Br2/CCl4室温,避光溴褪色——KMnO4H+D紫色退去—   7.前两个有芳香性8.化合物(A)C4H8Ω=1,说明分子中有一个π键或一个环。由(A)能使Br2/CCl4褪色，但不能使稀的KMnO4褪色可知，(A)中没有π键，可能是(A)可以与HBr反应，可知(A)只能是28 所以(B)是(C)是(A)的同分异构体，又能使能使Br2/CCl4褪色，也能使稀的KMnO4褪色，说明C中有π键，是烯烃。所以(C)可能是这两种与HBr反应都可以得到，又能使能使Br2/CCl4褪色，也能使稀的KMnO4褪色，所以(C)是各步反应反应方程式：略9.化合物分子式为C7H10Ω=3,说明分子中有π键或环。用臭氧氧化后用Zn/H2O还原得到可知此化合物分子中有结构所以该化合物是分子中有两个π键和一个环，Ω=3，符合题意。10.28 11.C9H12Ω=4,说明除了苯环，没有其他π键或环。(A)氧化得到一元酸,一硝化产物为两种，所以(A)是两个都符合条件。(B)氧化得到二元酸,所以(B)可能是(B)得到二种一硝基化合物(甲基和乙基比，乙基作为强定位基)，所以(B)是(C)氧化得到三元酸,所以(C)可能是(C)得到一种一硝基化合物，所以(C)是12.C10H16Ω=3,说明有π键或环。能吸收1molH2，说明只有一个π键。不含甲基、乙基和其他烷基，说明分子中有只有环，且环上没有取代基，有两个环。用KMnO4氧化，得到一个对称二酮，说明两环化合物中的双键两边是对称的。所以，该烃是符合题意。第六章旋光异构1.（1）旋光性：使偏振光振动平面发生旋转的性质。28 （2）比旋光度：一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。（3）手性：实物和镜像不能完全重合的特征。（4）手性碳原子：连有不相同的四个原子或基团的饱和碳原子。（5）外消旋体：一对对映体的等量混合物。（6）对映体：两种不同构型的分子互为实物和镜像不能重合的关系（7）立体选择性反应在有机化学反应中，如果有产生几种立体异构体的可能性，而以其中一种立体异构体为主要产物。（8）立体专一性反应；选择性为100％的立体选择性反应，即在有机化学反应中，从一种构型的反应物只得到一种构型的产物；或指在反应机理上具有特定立体方向性的反应。2.(1)×(2)×(3)×(4)√(5)√(6)√3.(1)(S)-3-羟基-2-溴丙醛(2)(R)-2-氯环己酮(3)(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷(4)(顺)-1,3-二甲基环己烷或(1R,3S)-1,3-二甲基环己烷5.(1)无(2)有(3)有(4)无(1)和(4)分子内部有对称面，所以分子无手性，对应的化合物无旋光活性。(2)和(3)分子内部无对称因素，所以分子有手性，对应的化合物就有旋光活性。6.（1）1,2-二苯基-2-溴乙醇：四种（2）1,2-二氯环戊烷：三种（3）*2,3,4-三溴戊烷：该题超出大纲范围，C-3为假手性碳原子（用r/s表示，比较其所连四个基团大小时，构型为R的原子或基团优先于构型为S的原子或基团）。四种（一对对映异构体，两个内消旋体）（2S,4S）（2R,4R）（2S,3s,4R）(2R,3r,4S)28 （4）四种7.8.化合物(A)C6H10Ω=2,说明分子中有π键或环。(A)加氢后得到甲基环戊烷，可知(A)有可能是(A)臭氧化分解后仅得到一种产物(B)，所以(A)不可能是(A)臭氧化分解后得(B)，(B)具有旋光性无手性碳，没有旋光性，不符合题意。有手性碳，有旋光性，符合题意。无手性碳，没有旋光性，不符合题意。所以第七章卤代烃1.(1)3-甲基-2-溴戊烷(2)4-甲基-5-氯-2-戊炔(3)3-溴环戊烯(4)1-氯-4-溴环己烷28 (5)1-叔丁基-3-溴环己烷(6)2-甲基-3-苯基-1-溴-1-丁烯(7)1-苯基-3-溴-1,3-丁二烯(8)苄基溴2. AgNO3/乙醇,室温白↓ — —AgNO3/乙醇,Δ白↓ —3.主要产物为(2)，消除反应要遵守扎依采夫规则，产物双键碳上所连的取代基越多，稳定性越强。4.5.(1)1-苯基-1-氯丙烷＞1-苯基-2-氯丙烷＞1-苯基-3-氯丙烷6.(1)SN2(2)SN1(3)SN2(4)SN128 第八章醇、酚、醚1.(1)3-甲基-3-戊烯-1-醇(2)2-甲基苯酚(3)2,5-庚二醇(4)4-苯基-2-戊醇(5)2-溴-1-丙醇(6)1-苯基乙醇(7)2-硝基-1-萘酚(8)3-甲氧基苯甲醇(9)1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚）4.(1)√分子间(2)×(3)√分子间(4)√分子内(5)√分子内(6)√分子内(7)×(8)√分子间5.67.28 8.(1)加入CaCl2与乙醇生成结晶醇化合物，再过滤。(2)加入金属Na。(3)加入溴水，过滤后分液。10.化合物(A)，Ω=1，说明分子中有一个环或一个π键，(D)用KMnO4氧化得到一个二羧酸，说明A分子有个环，无π键。(C)在KOH的醇溶液中加热得到唯一的产物(D)，说明(C)是一个对称的醇。那么(C)是或。但是脱水后生成，KMnO4氧化得不到一个二羧酸，所以不符合条件。(C)只能是。那么11.化合物(A)，Ω=4，能被浓HI分解，说明A是一个醚。(B)能与FeCl3水溶液发生颜色反应说明(B)是那么(C)只能是CH3I。28 第九章　醛、酮、醌1.(1)3-甲基戊醛(2)(Z)-3-甲基-3-戊烯-2-酮(3)2-甲基-1,4-苯醌(4)4-甲基-2-羟基苯甲醛(5)2-甲基-3-异丙基-1,4-萘醌(6)丙酮缩二乙醇(或2,2-二乙氧基丙烷)(7)3-(4-甲基苯基)-2-丁酮(8)二苯甲酮(9)丙酮苯腙4.*无机试剂和一个碳的有机试剂任选（溶剂例外）或28 (4)用(1)的中间产物和最终产物合成(5)(6)5.能发生碘仿反应的是：(2)(4)(5)(8)(10)；能与NaHSO3加成的是：(1)(6)(8)(9)(10)(12)；能被斐林试剂氧化的是：(1)(6)(8)(9)；能与羟胺生成肟的是：(1)(6)(7)(8)(9)(10)(12)。6.28  甲醛丙醛苯甲醛斐林试剂砖红色↓砖红色↓—本尼迪试剂—砖红色↓ (2)    苯乙醛苯乙酮1-苯基-1-丙酮 托伦试剂Ag↓——I2/OH- 黄↓—  (3)   环己醇环己酮饱和NaHSO3乙醚液相固相环己醇/乙醚a-羟基磺酸钠H2OH+环己酮蒸馏环己醇 8.  9.化合物(A)，C5H12O，Ω=0，说明分子中没有π键也无环。(A)同浓硫酸共热后，再经酸性KMnO4氧化得到丙酮和乙酸，说明(A)是醇，(A)同浓硫酸共热的产物为：那么(A)可能是(A)可以氧化成(B)，叔醇不能被氧化，所以(A)是所以(B)是可以与2，4-二硝基苯肼反应，也可以发生碘仿反应。符合题意。各步反应式：略28 10.化合物(C)，C6H12，Ω=1，经臭氧还原水解得到(D)和(E)。(D)能发生碘仿反应，不发生银镜反应，所以(D)有如下结构：(E)能不发生碘仿反应，可发生银镜反应，所以(E)有如下结构：化合物(C)C6H12臭氧还原水解得到(D)和(E)。(C)所以R和R′只能是甲基。所以(D)是，(E)是CH3CH2CHO，(C)是那么(B)化合物可能是由于(B)是(A)催化加氢得到的，所以(B)只能是所以化合物(A)是可与羟胺反应，说明有羰基，不与托伦试剂反应，说明是酮，不与亚硫酸氢钠反应，说明不是甲基酮。符合题意。各步反应式：28 11.化合物(A)对碱稳定，对酸不稳定，可知化合物(A)是缩醛或缩酮。缩醛或缩酮水解会生成原来的醛或酮和醇。(B)C2H4O可与苯肼反应，也可发生碘仿反应，所以(B)是CH3CHO(C)C2H6O2，可以被酸性KMnO4氧化产生气体CO2(通入Ca(OH)2产生白色沉淀)所以(C)是第十章羧酸、羧酸衍生物和取代酸1.(1)2,5-二甲基庚酸(2)(2E,4E)-2,4-己二烯酸(3)(E)-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸(4)3-羟甲基苯甲酸(5)2,3-环氧丁酸(6)2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸(7)(1S,2S)-1,2-环丙基二甲酸(8)乙酰水杨酸(9)甲酸苯甲酯（甲酸苄酯）(10)3-甲基-4-环己基丁酸(11)5-羟基-1-萘乙酸(12)N-甲基氨基甲酸苯酯28 3．(1)三氯乙酸>醋酸>碳酸>苯酚5.(1)苯甲醇苯甲酸苯酚NaOHH2O有机相水相苯甲醇苯甲酸钠苯酚钠CO2有机相水相苯酚苯甲酸钠HCl       Tollon试剂Ag↓——△—CO2↑6.(1)甲酸乙酸草酸  草酸丙二酸丁二酸CO2↑CO2↑—△↓—Ca2+ (2) 28  乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯白↓——I2-NaOH/△AgNO3H2O—黄色↓(3)   8.9.28 10.11.12.第十一章含氮有机化合物1.(1)二甲基乙基胺(2)N-甲基-N-乙基环己胺(3)氢氧化二甲基二乙基铵(4)氯化对甲基重氮苯(5)N,N-二甲基对溴苯胺(6)2,3-二甲基-2-氨基丁烷2.(1)HOCH2CH2NH2(2)[HOCH2CH2N(CH3)3]+OH-28 3.(1)己胺>对甲氧基苯胺>苯胺(2)戊胺>苯胺>乙酰苯胺(3)甲胺>尿素>甲酰胺>邻苯二甲酰亚胺(6)(CH3CH2)2N+(CH3)2I-(CH3CH2)2N+(CH3)2OH-(CH3)2N+C2H5I-+CH2＝CH26.(1)C6H5CH2NH2C6H5CH2NHCH3C6H5CH2N(CH3)2             苯磺酰氯NaOH不分层↓可溶于酸 28 C6H5CH2NH2C6H5CH2NHCH3C6H5CH2N(CH3)2             HNO2N2↑黄色↓无明显现象 或： 苯胺环己基胺环己基甲酰胺             Br2H2O白↓——NaNO2HClN2↑—(2)苯胺苯酚环己基胺             Br2H2O白↓白↓—FeCl3H2O —显色 (3)   7．苯甲醇苯甲胺对甲苯酚NaOHH2O有机相水相对甲苯酚钠苯甲醇苯甲胺CO2有机相水相苯酚苯甲胺盐酸盐HClH2O NaOHH2O苯甲醇    28  第十三章杂环化合物及生物碱1.⑴3-甲基吡咯⑵3-吡咯甲醇⑶3-噻吩甲醇⑷3-吡啶乙酮（3-乙酰基吡啶）⑸4-甲基-2-硝基嘧啶⑹5-溴-3-吲哚甲酸⑺2,6,8-三羟基嘌呤⑻6-氨基-8-甲氧基嘌呤4.⑴六氢吡啶＞吡啶＞苯胺＞吡咯⑵四氢吡咯＞甲胺＞氨＞苯胺苯胺吡啶g-甲基吡啶             Br2H2O白↓——KMnO4H+，D —KMnO4褪色5.⑴    吡咯四氢吡咯N-甲基六氢吡啶             HCl松木片显红色——黄色油状物无明显现象NaNO2HCl⑵   28 6.干燥粉碎后的麻黄草稀盐酸浸泡，过滤，浓缩浓缩酸性水溶液氨水碱化碱性水溶液氯仿等有机溶剂萃取有机层浓缩含麻黄碱的生物碱粗品纯化麻黄碱7.(1)          (2)嘧啶碱有：胞嘧啶，尿嘧啶和胸腺嘧啶；嘌呤碱有：鸟嘌呤和腺嘌呤。28 第十四章碳水化合物Br2H2O葡萄糖果糖甲基葡萄糖苷淀粉            Ag↓Ag↓——I2 溴褪色—Tollen试剂—显蓝色4.⑴     巴弗试剂甘露糖麦芽糖乳糖蔗糖            Ag↓Ag↓Ag↓—砖红色↓——Tollen试剂①麦芽糖酶②巴弗试剂砖红色↓—  ⑵ 第十五章氨基酸、蛋白质和核酸1.⑴天门冬氨酸⑵L-苯丙氨酸⑶鸟嘌呤核苷⑷半胱氨酰丙氨酸⑸谷氨酰甘氨酰半胱氨28 4.⑴CH3CH(NH2)COO—⑵H2NCH2CH2CH2CH2CH(NH2)COO-6.酪氨酸：pI＝5.66＜pH，向阳极移动；苏氨酸pI＝6.53＞pH，向阴极移动；丙氨酸pI＝6.00＝pH，不移动。二肽葡萄糖蛋白质             二缩脲反应——紫红色斐林试剂—砖红色↓9.⑴   三肽半胱氨酸淀粉             二缩脲反应紫红色—— 水合茚三酮兰紫色—  ⑵  28'