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'徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1)(CH3)3CC(CH3)2CH2CH3(2)(CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3(3)(CH3)3CCH2CH(CH3)2(4)(CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3（5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH(C2H5)3(7)(CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH(CH3)2CH2CH(C2H5)C(CH3)3-61- 3、CH3CH(CH3)CH2C(CH3)2CH(CH3)CH2CH31°3°1°2°4°1°3°1°2°1°4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1)＞(4)6、略7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。-61- 8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同（2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1)C(CH3)4(2)CH3CH2CH2CH2CH3(3)CH3CH(CH3)CH2CH3(4)C(CH3)410、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2)CH3CH2CH2CH2CH2CH3,(CH3)3CCH2CH3(3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、(4)＞（2）＞（3）＞(1)-61- 第三章烯烃1、略2、（1）CH2=CH—（2）CH3CH=CH—（3）CH2=CHCH2—3、（1）2-乙基-1-戊烯(2)反-3,4-二甲基-3-庚烯或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯(3)(E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯(4)(Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5)反-5-甲基-2-庚烯或(E)-5-甲基-2-庚烯(6)反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯(7)(E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯-61- (8)反-3,4-二甲基-3-辛烯5、,（2Z,4E）-2,4-庚二烯（2Z,4Z）-2,4-庚二烯,（2E,4Z）-2,4-庚二烯（2Z,4E）-2,4-庚二烯6、注：1）催化加氢；2）亲电加成，Br+为亲电试剂；3)低温卤素加成；4）稀冷KmnO4，氧化生成连二醇，酸性（或热）KMnO4，氧化时双键断裂；5）加成时反马氏规则，B加到含氢多的碳上，氧化水解后，B变成OH；6）.O3氧化，双键断裂；7）反马氏规则，氢加到含氢少的碳上-61- 7、活性中间体分别为：CH3CH2+CH3CH+CH3(CH3)3C+稳定性:(CH3)3C+＞CH3CH+CH3＞CH3CH2+反应速度:异丁烯＞丙烯＞乙烯8、略9、（1）CH3CH2CH=CH2(2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3(有顺、反两种)（3）CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2(有、反两种)用酸性KMnO4氧化的产物:(1)CH3CH2COOH+CO2+H2O(2)CH3CH2COCH3+CH3COOH(3)CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH310、（1）HBr，无过氧化物（马氏规则）（2）HBr，有过氧化物(过氧化物存在导致反马氏规则，只针对HBr与烯烃的加成)（3）H2O/H2SO4（马氏规则）（4）B2H6/NaOH-H2O2（总的结果是与水加成，加成时反马氏规则，B加到含氢多的碳上，氧化水解后，B变成OH）（5）①Cl2，500℃②Cl2，AlCl3（注意条件，高温时α-氢卤代，低温时卤素加成）-61- （6）①NH3，O2(见书P62,先生成丙烯腈)②聚合，引发剂（7）①Cl2，500℃，②过氧酸见书P59（注意顺序）11、烯烃的结构式为：（CH3）2C=CHCH312、该烯烃可能的结构是为：13、该化合物可能的结构式为：14、(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3及CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2以及它们的顺反异构体.15、①Cl2，500℃②Br2/CCl4第四章炔烃二烯烃1、略2、（1）2,2-二甲基-3-己炔(或乙基叔丁基乙炔)(2)3-溴丙炔(3)1-丁烯-3-炔(或乙烯基乙炔)(4)1-己烯-5-炔(5)2-氯-3-己炔(6)4-乙烯基-4-庚烯-2-炔(7)(3E)-1,3,5-己三烯-61- 3、（7）(CH3)3C—C≡CCH2CH34、(1)CH3CH2COOH+CO2(三键断裂,碳上有一个H变成CO2和H2O，碳上没有H变成羧酸)(2)CH3CH2CH2CH3(3)CH3CH2CBr2CHBr2(4)CH3CH2C≡CAg(5)CH3CH2C≡CCu(6)CH3CH2COCH3（与H2O加成，注意条件，结果先生成烯醇式，后变成酮式）P715、（1）CH3COOH（2）CH3CH=CHCH3,CH3CHBrCHBrCH3,CH3C≡CCH3（第九章，卤代烃的消除反应）(3)[CH3CH=C(OH)CH3],CH3CH2COCH3(4)不反应-61- 6、(1)H2O+H2SO4+Hg2+(2)①H2,林德拉催化剂②HBr（马氏规则）(3)2HBr(4)①H2,林德拉催化剂②B2H6/NaOH,H2O2总的结果是与H2O加成（反马）(5)链增长反应：卤代烃和炔钠A/制取1-溴丙烷(H2,林德拉催化剂;HBr,ROOH)B/制取丙炔钠(加NaNH2)C/CH3CH2CH2Br+CH3C≡CNaD/己炔催化加氢7、双烯加成-61- 8、(1)CH2=CHCH=CH2+CH≡CH(2)CH2=CHCH=CH2+CH2=CHCH=CH2(3)CH2CH=C(CH3)=CH2+CH2=CHCN(2)可用(1)中制取的1-丁炔+2HCl(3)可用1-丁炔+H2,林德拉催化剂,再加HBr+ROOH10、11、(1)①Br2/CCl4②银氨溶液(2)银氨溶液12、(1)通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去.(2)用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯.-61- 13、(1)1,2-加成快,因为1,2-加成活化能低于1,4-加成活化能.(2)1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定.14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释.15、此烃为:CH2=CHCH=CHCH=CH2(有顺反异构体)-61- 第五章脂环烃1、（1）1-甲基-3-异丙基环己烯（2）1-甲基-4-乙烯基-1，3-环己二烯（3）1，2-二甲基-4-乙基环戊烷（4）3，7，7-三甲基双环[4.1.0]庚烷（5）1，3，5-环庚三烯（6）5-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯（7）螺[2.5]-4-辛烯-61- 3、略4、（1）、）2）、（3）无（4）顺、反两种（5）环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种（6）全顺、反-1、反-2、反-4共四种5、6、-61- 7、该二聚体的结构为：（反应式略）8、9、-61- 第六章单环芳烃1、略2、3、（1）叔丁苯（2）对氯甲烷（3）对硝基乙苯（4）苄醇（5）苯磺酰氯（6）2，4-二硝基苯甲酸（7）对十二烷基苯磺酸钠（8）1-对甲基苯-1-丙烯4、（1）①Br2/CCl4②加浓硫酸（或HNO3+H2SO4）（2）①Ag(NH3)2NO3②Br2/CCl4-61- 6、（1）AlCl3ClSO3H（2）7、（1）A错，应得异丙苯；（重排）B错，应为氯取代α-H（自由基取代，H活泼性顺序）。（2）A错，硝基苯不发生烷基化反应（p131）；B错，氧化应得间硝基苯甲酸。（α-H氧化）（3）A错，-COCH3为间位定位基；B错，应取代环上的氢（注意反应条件）。8、（1）间二甲苯＞对二甲苯＞甲苯＞苯（2）甲苯＞苯＞溴苯＞硝基苯（3）对二甲苯＞甲苯＞对甲苯甲酸＞对苯二甲酸（4）氯苯＞对氯硝基苯＞2，4-二硝基氯苯9、只给出提示（反应式略）：主要考虑两方面：1）基团的定位效应，2）上去的基团若是钝化基团，尽量不要先上去，会增加后面反应的难度（1）4-硝基-2-溴苯甲酸：①硝化②溴代（环上）③氧化3-硝基-4-溴苯甲酸：①溴代（环上）②氧化③硝化-61- （2）①溴代（环上）②氧化（3）①氧化②硝化（4）①硝化②溴代（环上）（5）①硝化②氧化(6)①烷基化②氧化③氯代10、只给出提示（反应式略）：（1）以甲苯为原料：①Cl2/Fe②Cl2，光（2）以苯为原料：①CH2=CH2，AlCl3②Cl2,光③苯，AlCl3（3）以甲苯为原料：①Cl2,光②CH3Cl，AlCl3③甲苯，AlCl3（4）以苯为原料：①CH3CH2COCl，AlCl3②Zn-Hg+HCl11、（1）乙苯（2）间二甲苯（3）对二甲苯（4）异丙苯或正丙苯（5）间甲乙苯（6）均三甲苯12、两种：连三溴苯；三种：偏三溴苯；一种一元硝基化合物：均三溴苯。13、-61- 14、（2）,（3）第七章立体化学1、（1）3（2）4（3）2（4）8（5）0（6）4（7）0（8）2（9）32、略3、（1）（4）（5）为手性分子4、对映体（1）（5）相同（2）（6）非对映体（3）（4）5、7、（4）为内消旋体-61- 8、（1）（2）；（5）（6）；（7）（8）为对映体（5）（7）；（5）（8）；（6）（7）；（6）（8）为非对映体9、（A）CH3CH2CH（OH）CH=CH2（B）CH3CH2CH（OH）CH2CH310、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3（B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH3（C）CH3CHCH2CH（CH3）CH2CH3或者（A）CH2=CHCH(CH3)CH(CH3)CH3(B)CH2=C(CH3)CH(CH3)CH2CH3(C)CH3CH(CH3)CH(CH3)CH2CH311、-61- -61- 第七章多环芳烃及非苯芳烃1、（1）（2）（3）（4）(5)(6)2、（1）对硝基苯酚（2）9，10-蒽醌（3）5-硝基-β-萘磺酸（4）二苯甲烷（5）对联三苯（6）1,7-二甲基萘3、上课已讲过(1)异环对位取代（2）同环α位取代（3）同环α位取代（4）异环α位取代5、（1）（2）氧化p149（3）（4）加氢p148（5）硝化p146（6）卤化p146（7）（8）磺化p1476、1）先甲苯α-H氯代，然后和苯F-C烷基化反应，再苯环氯代2）苯和氯仿F-C烷基化3）萘先硝化后卤化4）先165oC磺化，后硝化5）萘氧化成邻苯二甲酸酐p149，再和苯F-C酰基化反应p1517、（1）（7）（8）（10）具有芳香性-61- 第九章卤代烃1、（1）1，4-二氯丁烷（2）2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯（3）（E）-2-氯-3-己烯（4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷（5）对氯溴苯（6）3-氯环己烯（7）四氟乙烯（8）4-甲基-1-溴-1-环己烯2、（1）CH2=CHCH2Cl（3）CH3C≡CCH（CH3）CH2Cl（6）Cl2C=CH2（7）CF2Cl2（8）CHCl33、（1）CH3CHBrCH3CH3CH（CN）CH3(马氏加成,亲核取代)（2）CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OH(反马氏加成,亲核取代)（3）ClCH2CH=CH2ClCH2CH（OH）CH2Cl(自由基取代,与次氯酸加成)加成,消除(优先生成共轭体系)（6）CH3CH（CH3）CHClCH3CH3CH（CH3）CH（NH2）CH3（7）（CH3）2C=CH2碱性醇溶液,消除（8）PBr3CH3CH（ONO2）-61- CH3+AgBr↓（9）CH3CH2CH2CH2C≡CMgBr+C2H5（10）ClCH=CHCH2OCOCH3（11）Cl2CHCHCl2Cl2C=CHCl4、（只给出主要产物，反应式略）（1）CH3CH2CH2CH2OH（2）CH3CH2CH=CH2（3）A：CH3CH2CH2CH2MgBrB：CH3CH2CH2CH3+HC≡CMgBr（4）CH3CH2CH2CH2I+NaBr（5）CH3CH2CH2CH2NH2（6）CH3CH2CH2CH2CN（7）CH3CH2CH2CH2ONO2+AgBr↓（8）CH3C≡CCH2CH2CH2CH3（9）CH3（CH2）6CH3（10）CH3CH2CH2CH2N（CH3）25、（1）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：CH2=CHCH2Cl＞CH3CH2CH2Cl＞CH3CH=CHCl（几乎不反应）（2）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：苄氯＞氯代环己烷＞氯苯（不反应）（3）加AgNO3（醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成（4）试剂、现象同（2），反应速度：苄氯＞1-苯基-2-氯乙烷＞-61- 氯苯（不反应）6、（1）a：（CH3）3CBr＞CH2CH2CHBrCH3＞CH3CH2CH2CH2Br（2）a：CH3CH2CH2Br＞（CH3）2CHCH2Br＞（CH3）3CCH2Brb：CH3CH2CH2CH2Br＞CH3CH2CHBrCH3＞（CH3）3CBr7、（1）（CH3）2CBrCH2CH3＞（CH3）2CHCHBrCH3＞（CH3）2CHCH2CH2Br8、（1）CH3CH2CH2CH2Br反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了SN2反应速度。（2）（CH3）3CBr反应较快，为SN1反应。（CH3）2CHBr首先进行SN2反应，但谁为弱的亲核试剂，故反应较慢。（3）-SH反应快于-OH，因为S的亲核性大于O。（4）（CH3）2CHCH2Br快，因为Br比Cl易离去。9、（1）SN2（2）SN1（3）SN2（4）SN1（5）SN1（6）SN2（7）SN210、（1）（A）错，溴应加在第一个碳原子上。（B）错，-OH中活泼H会与格氏试剂反应。（2）（A）错，HCl无过氧化物效应。（B）错，叔卤烷遇-CN易消除。（3）（B）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。-61- （4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。11、只给出提示（反应式略）：（1）①KOH（醇）②HBr过氧化物（2）①KOH（醇）②Cl2，500℃③[H]（3）①KOH（醇）②Cl2③2KOH（醇）④2HCl（4）①KOH（醇）②Cl2，500℃③Cl2（5）①Cl2，500℃②HOCl③Ca(OH)2,100℃（6）①Cl2，500℃②Cl2③KOH（醇）④KOH，H2O⑤KOH（醇）（7）①KOH（醇）②HCl（8）①KOH（醇）②Br2（9）①Cl2②H2/Ni③NaCN（10）1,1-二氯乙烯：①HCl②Cl2③KOH（醇）三氯乙烯：①2Cl2②KOH（醇）（11）①KOH（醇）②Cl2，500℃③KOH，H2O（12）①HCHO/ZnCl2+HCl②KOH，H2O（13）①KOH（醇）②Br2③2KOH（醇）④Na，液氨⑤CH3CH2CH2Br12、略13、（反应式略）14、（反应式略）A:CH2=CHCH(CH3)CH2CH3B；CH3CH2CH（CH3）CH2CH3-61- （无旋光性）15、（反应式略）A：CH3CH(Br)CH=CH2B:CH3CHBrCHBrCH2BrC:CH3CH(OH)CH=CH2D:CH3CH=CHCH2OHE:CH3CH(OH)CH2CH3F:CH3CH2CH2CH2OHwsy024第十章醇和醚1、（1）2-戊醇2°（2）2-甲基-2-丙醇3°（3）3，5-二甲基-3-己醇3°（4）4-甲基-2-己醇2°（5）1-丁醇1°（6）1，3-丙二醇1°（7）2-丙醇2°（8）1-苯基-1-乙醇2°（9）（E）-2-壬烯-5-醇2°（10）2-环己烯醇2°（11）3-氯-1-丙醇1°2、（2）＞（3）＞（1）3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）＞（2）＞（1）＞（3）＞（5）4、（1）①Br2②AgNO3(醇)（2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），反应速度：3°＞2°＞1°-61- （3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），α-苯乙醇反应快。5、分别生成：3-苯基-2-丁醇和2-甲基戊醇6、只给出主要产物（1）CH3CH=C(CH3)2(2)(CH3)2C=CHCH2OH(3)C6H5-CH=CHCH3(4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2(5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH37、（1）对甲基苄醇＞苄醇＞对硝基苄醇（2）α-苯基乙醇＞苄醇＞β-苯基乙醇8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。9、略10、（反应式略）（1）CH3CH2CH2MgBr+CH3CHO或CH3MgBr+CH3CH2CH2CHO（2）CH3MgBr+CH3COCH2CH3或CH3CH2MgBr+CH3COCH3（3）CH3CH2MgBr+C6H5-CHO或C6H5-MgBr+CH3CH2CHO（4）CH3MgBr+C6H5-COCH3或C6H5-MgBr+CH3COCH3-61- （5）①Cl2，500℃②H2O，NaOH③HOCl④H2O，NaOH⑤3HNO312、只给出提示（反应式略）：（1）①–H2O②HCl（2）①-H2O②直接或间接水合（3）①–H2O②HBr③KOH/醇13、只给出提示（反应式略）：（1）①PBr3②Mg/干醚③环氧乙烷④H2O（2）①CH3CH2CH2Mg，干醚②H3O+③–H2O/H+，△④硼氢化氧化（3）①C2H5Cl/AlCl3②NaOH③CH3I④CH3CH2CH2COCl/AlCl3⑤LiAlH4（4）选1，3-丁二烯和3-丁烯-2-酮①双烯合成②CH3Mg③H3O+④H2/Ni-61- 14、该醇的结构式为：(CH3)2CHCH(OH)CH315、原化合物的结构式为:CH3CH(OH)CH2CH3或CH3CH2CH2CH2OH（反应式略）16、A：(CH3)2CHCHBrCH3B：(CH3)2CHCH(OH)CH3C：(CH3)2C=CHCH3（反应式略）18、A：CH3CH2CHBrCH(CH3)2B：CH3CH2CH=C(CH3)2C：CH3CH=CHCH(CH3)2D：CH3CH2CHOE：CH3COCH3（各步反应式略）19、（1）CH3OCH2CH2CH3甲丙醚（甲氧基丙烷）C2H5OC2H5乙醚（乙氧基乙烷）CH3OCH(CH3)2甲异丙醚（2-甲氧基丙烷）（2）CH3OCH2CH2CH2CH3甲丁醚（甲氧基丁烷）CH3OCH(CH3)CH2CH3甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷）CH3OCH2CH(CH3)2甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷）CH3OC(CH3)3甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)CH3CH2OCH2CH2CH3乙丙醚(乙氧基丙烷)CH3CH2OCH(CH3)2乙异丙醚(2-乙氧基丙烷)-61- 20、（1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离。（2）①加Ag(NH3)2NO3，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。②加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。21、（只给出主要产物，反应式略）（1）CH3OCH2CH2CH3+NaI（2）CH3CH2OCH(CH3)CH2CH3+NaBr（3）CH3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3+NaCl（4）(CH3)2C=CH2+CH3CH2CH2OH+NaCl22、只给出提示（反应式略）：（1）制取乙二醇二甲醚：①乙烯O2/Ag，△②2CH3OH制取三甘醇二甲醚：①乙烯O2/Ag，△②H2O，H+③环氧乙烷④环氧乙烷⑤2CH3OH/H2SO4，△（2）①O2/Ag，△②NH3③环氧乙烷（3）①O2/Cu，加压、△制得甲醇②–H2O（4）①直接或间接水合制异丙醇②–H2O（5）从苯出发：①Cl2/Fe②HNO3+H2SO4③Na2CO3④CH3Br其中CH3OH+HBr→CH3Br+H2O（6）①由CH2=CH2→CH3CH2MgBr②由CH2=CH2→环氧乙-61- 烷③由①和②→CH3CH2CH2CH2OH④–H2O23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。24、（1）CH3I，CH3CH2CH2CH2I(2)CH3I，CH3CH（I）CH2CH2CH3（3）CH3I，CH3CH2CH(CH3)CH2I25、该化合物的结构式为：CH3CH2CH2OCH2CH2CH3（有关反应式略）26、此化合物为：CH3(CH2)4-O-CH2CH327、mmolAgI=mmolCH3I化合物C20H21O4N相对分子质量为339，所以11.62mg/235mg(1molAgI)=11.62/235(1molCH3I)第十一章酚和醌1、（1）间甲苯酚（2）4-乙基-1，3-苯二酚（3）2，3-二甲基苯酚-61- （4）2，4，6-三硝基苯酚（5）邻甲氧基苯酚（6）对羟基苯磺酸（7）1-甲基-2-萘酚（8）9-蒽酚（9）1，2，3-苯三酚（10）5-甲基-2-异丙基苯酚（11）5-硝基-1-萘酚（12）β-氯蒽醌-61- 4、①FeCl3②Na5、（1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。（2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4-二硝基苯酚＞对硝基苯酚＞间硝基苯酚＞苯酚7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。8、（2）、（4）能形成分子内氢键，（1）、（3）能形成分子间氢键。9、（1）以苯为原料：①浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸②NaOH，△（碱熔）③H+（2）以苯为原料：①C2H5Cl，AlCl3②浓硫酸（磺化）生成4-乙基-1，3-苯二磺酸③NaOH，△（碱熔）④H+-61- （3）苯：①磺化，②NaOH，△（碱熔）③H+④HNO2（4）由上制得苯酚钠，再加C2H5I即可。（5）①由上得苯酚②Cl2，△③Cl2，△制得2，4-二氯苯酚④NaOH⑤CH2ClCOOH（6）①由上制得苯酚钠②CH3I③硝化（9）①制取苯酚②磺化→对羟基苯磺酸③Cl2④H1O，H+，△（10）①制取苯酚②C2H5Cl，AlCl3③Br2，FeCl310、11、（1）①磺化，碱熔→间苯二酚钠②CH3I（3）①磺化，NaOH，△（碱熔），H+→对甲苯酚②CH3COCl，AlCl312、该化合物结构式为：-61- 第十二章醛、酮1、（1）3-甲基戊醛（2）2-甲基-3-戊酮（3）甲基环戊基甲酮（4）间甲氧基苯甲醚（5）3，7-二甲基-6-辛烯醛（6）α-溴代苯乙酮（7）乙基乙烯基甲酮（8）丙醛缩二乙醇（9）环己酮肟（10）2，4-戊二酮（11）丙酮-2，4-二硝基苯腙3、略4、（1）CH3CH2CH2OH（2）CH3CH2CH（OH）C6H5（3）CH3CH2CH2OH（4）CH3CH2CH（OH）SO3Na（5）CH3CH2CH（OH）CN（6）CH3CH2CH（OH）CH（CH3）CHO（7）CH3CH2CH=C（CH3-61- ）CHO7、（1）（3）（6）（7）能发生碘仿反应；（1）（2）（4）能与NaHSO3发生加成反应，8、（1）CF3CHO＞CH3CHO＞CH3COCH3＞CH3COCH=CH2（2）ClCH2CHO＞BrCH2CHO＞CH3CH2CHO＞CH2=CHCHO9、（1）加2，4-二硝基苯肼（2）加托伦试剂（3）碘仿反应（4）饱和NaHSO3水溶液（5）2，4-二硝基苯肼（6）碘仿反应10、只给出主要产物，反应式略：-61- 也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。红外光谱1690cm-1为羰基吸收峰。核磁共振普δ1.2（3H）三重峰是—CH3；δ3.0（2H）四重峰是—CH2—；δ7.7（5H）多重峰为一取代苯环。红外光谱1705cm-1为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.0（3H）单峰是—CH3；δ3.5（2H）单峰是—CH2—；δ7.1（5H）多重峰为-61- 一取代苯环。14、该化合物结构式为:(CH3)2COCH2CH3(反应式略)15、A：CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2或(CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CHOB：CH3COCH2CH2CHO红外光谱1710cm-1为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.1（3H）单峰是—CH3；δ3.2（2H）多重峰是—CH2—；δ4.7（1H）三重峰是甲氧基中的—CH3。（反应式略）19、红外光谱1712cm-1为羰基吸收峰，1383、1376为C—C的吸收峰。核磁共振普δ1.00、δ1.13是—CH3；δ2.13—CH2—；δ3.52是CH。A：(CH3)2CHCOCH2CH3B：(CH3)2CHCH(OH)CH2CH3C：(CH3)2C=CHCH2CH3D：CH3COCH3E：CH3CH2CHO第十三章羧酸及其衍生物-61- 1、(1)己酸(2)2,2,3-三甲基丁酸(3)2-氯丙酸(4)β-萘甲酸(5)3-丁烯酸(6)环己烷羧酸(7)对甲基苯甲酸甲酯(8)对苯二甲酸(9)α-萘乙酸(10)乙酸酐(11)甲基丁烯二酸酐(12)N,N-二甲基甲酰胺(13)3,5-二硝基苯甲酰氯(14)邻苯二甲酰亚胺(15)2-甲基-3-羟基丁酸(16)1-羟基环戊烷羧酸2、3、略4、（1）草酸＞丙二酸＞甲酸＞乙酸＞苯酚（2）F3CCOOH＞ClCH2COOH＞CH3COOH＞C6H5OH＞C2H5OH（3）对硝基苯甲酸＞间硝基苯甲酸＞苯甲酸＞苯酚＞环己醇5、（1）①Ag(NH3)2OH②I2+NaOH（或NaHCO3）-61- （2）①Ag(NH3)2OH②△（3）①Br2②KMnO4（4）①FeCl3/H2O②NaHCO3（5）①AgNO3（乙酰氯有AgCl生成）②AgNO3/C2H5OH6、(1)CH3CBr(CH3)COOH(2)(CH3)2CHCH2OH(3)(CH3)2CHCOCl(4)(CH3CH(CH3)CO)2O(5)(CH3)2CHCOBr(6)(CH3)2CHCOOC2H5(7)(CH3)2CHCONH27、9、（1）A：H3O+B：PCl3、PCl5（或SOCl2）C：NH3D：P2O5，△E：NH3，△F：NaOBr+NaOHG：H2/Pd-BaSO4（3）2NH3，H2NCONHCONH2-61- 10、12(1)12、(1)HCOOCH3＞CH3COOCH3＞CH3COOC2H5＞CH3COOCH(CH3)2＞CH3COOC(CH3)3-61- 14、从氯到两个羧基的距离不同，诱导效应也不同来解释。15、（1）CH3CO2—负离子的负电荷平均分配在两个碳原子上，而CH3CH2O—-61- 负离子的负电荷定域在一个氧原子上，所以较不稳定，与质子作用的倾向较大。（2）CH3CH2CH2CO2—＞ClCH2CH2CO2—（由于Cl的诱导作用而较稳定）（3）ClCH2CH2CO2—＞CH3CH（Cl）CO2—（Cl靠近—CO2—中心而较稳定）（4）FCH2CO2—＞F2CHCO2—（含有两个氟原子）（5）CH3CH2CH2CO2—＞HC≡CCH2CO2—（HC≡C—吸电子诱导效应）16、10×1000×（183.5/1000）=1835克，需KOH1.835千克17、反应式略（A）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5)CH2COOH（B）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5)COOH18、（A）的结构式为：CH3COOCH=CH2（B）的结构式为：CH2=CHCOOCH320、（1）HCOOCH2CH2CH3（2）CH3CH2COOCH3（3）CH3COOCH2CH3-61- 第十四章β—二羰基化合物1、（1）2，2-二甲基丙二酸（2）2-乙基-3-丁酮酸乙酯（3）2-氧代环己烷甲酸甲酯（4）甲酰氯基乙酸（5）3-丁酮酸（乙酰乙酸）2、（1）环戊酮（2）CH3COCH2CH2CH2COOH（3）CH3CH2CH2COOH3、（1）加FeCl3/H2OCH3COCH(CH3)COOC2H5有颜色反应.（2）加FeCl3/H2OCH3COCH2COOH有颜色反应.4、（1）互变异构（2）共振异构（3）互变异构5、6(1)(2)C2H5ONa,CH3CH(Br)COOC2H5,-61- CH3COCH2CH(CH3)COOC2H5(2)HOCH2CH2OH/干HCl,CH3COCH2C(OH)(C6H5)28、丙二酸酯合成：-61- 1,2-二溴乙烷合成酮(3).(5)1,2-二溴乙烷合成同(4).9、乙酰乙酸乙酯合成:-61- 10、该化合物为：CH3COCH2CH2COOH反应式略。11、A:CH3CH2COOC2H5B:CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5C:C2H5COC(C2H5)(CH3)COOC2H5D:CH3CH2COCH(CH3)CH2CH3反应式略。第十五章硝基化合物和胺1、（1）2-甲基-3-硝基戊烷（2）丙胺（3）甲异丙胺（4）N-乙基间甲苯胺（5）对氨基二苯胺（6）氢氧化三甲基异丙铵（7）N-甲基苯磺酰胺-61- （8）氯化三甲基对溴苯铵（9）对亚硝基-N，N-二甲基苯胺（10）丙烯腈2、3、(1)①Ag(NH3)2OH②CHCl3/KOH(异腈反应)③NaHCO3溶液(3)CHCl3/KOH(异腈反应)(4)Br2/H2O(或用漂白粉溶液，苯胺显紫色)4、-61- 5、（1）甲胺＞氨＞苯胺＞乙酰胺（2）苄胺＞对甲苯胺＞对硝基苯胺＞2，4-二硝基苯胺（3）甲胺＞N-甲基苯胺＞苯胺＞三苯胺6、（1）CH3CH2COOH,CH3CH2COCl,CH3CH2CON(CH2CH2CH3)2,(CH3CH2CH2)3N7、-61- 8、-61- （8）（9）盖布瑞尔合成法P3729、（3）的合成路线最合理。10、略11、A：CH2=CHCH2CH2NH2B：CH3CH2CH2CH2NH2C：[CH2=CHCH2CH2N(CH3)3]+I–D：CH2=CH—CH=CH2E:12、该化合物为：-61- 第十六章重氮化合物和偶氮化合物1、(1)重氮苯硫酸盐(2)对乙酰基重氮苯盐酸盐(3)4-甲基-4’-羟基偶氮苯(4)4-(N,N-二甲胺基)-4’-甲基偶氮苯(5)2,2’-二甲基氢化偶氮苯(6)二氯碳烯2、增强。因为苯基重氮盐是一种弱的亲电试剂，故当重氮基邻位或对位上连有强吸电子基硝基时，增强了重氮盐的亲电性，使偶合反应活性提高。3、重氮盐与苯胺偶合在弱酸中有利，重氮盐与酚偶合在弱碱中有利。-61- -61- -61- 10、该化合物是：合成方法略。11、该化合物是：合成方法略。-61- 第十七章杂环化合物4、从杂原子对芳杂环上电子云密度影响去解释。-61- 7、苄胺＞氨＞吡啶＞苯胺＞吡咯8、具有芳香性的化合物有：9、六元环上的两个N为吡啶型N，五元环上的两个N为吡咯型。方法二：-61- 11、原来的C5H4O2的结构是;第十八章碳水化合物1、D-核糖，D木糖，D-阿洛糖和D-半乳糖2、D-核糖，2R,3R,4RD-阿拉伯糖,2S,3R,4R,D-木糖，2S,3S,4RD-米苏糖，2S,3S,4R3、（1）不是对映体，是差向异构体。（2）不是对映体，是差向异构体，异头物。4、（1）前者有还原性，可发生银镜反应，后者无还原性。（2）前者无还原性，后者有还原性。（3）前者有还原性，后者无还原性或者前者无酸性，后者又酸性。（4）前者有还原性，后者无还原性（5）前者中性，后者酸性。-61- 5、它们与过量的苯肼能生成相同结构的脎，由此可见它们的C-3,C-4,C-5具有相同的构型。-61- 第十九章氨基酸、蛋白质和核酸(3)（b）有明显酸性；（d）又明显碱性；余下（a）和（c）其中（c）可与HNO3作用有N2↑。第二十章元素有机化合物1、略。2、（1）对甲基苯基锂（2）二乙基膦（3）碘化四乙基鏻-61- （4）二苯基二氯甲硅烷（5）三正丙基铝-61-'